С водой при температуре 100 - 225 ℃ и давлении 18617.8 торр в течение 8 ч. Температура Герметичная трубка Инертная атмосфера
Экспериментальная процедура
Примеры 1A и IB - Прямой гидролиз диметилового эфира 1,18-октадекандиовой кислоты (ODDAME). Образец твердого ODDAME объемом 203.4 г загружали в реакторный сосуд Hastelloy C Parr объемом 600 мл, снабженный перегородкой и двумя наборами рабочих колес с шагом лопасти 4 x 45 °, внутренней термопарой и погружной пробоотборной трубкой. Образец ODDAME был перекристаллизован перед загрузкой в сосуд. Затем в реактор загружали 106.9 г деионизированной воды. Корпус реактора был герметизирован и размещен в реакторе, как показано на фиг.2. Реактор включал алюминиевый блочный нагреватель, двигатель верхнего перемешивания и вентиляционную линию, снабженную регулятором давления, который соединяется с конденсатором. Реактор также имеет систему подачи воды. Реакционную смесь нагревали до 100 ° С, чтобы расплавить ODDAME (т.пл. ~ 60 ° С) при непрерывной продувке азотом (кажется 900) в свободном пространстве реактора. Регулятор давления на выпускной линии реактора регулировался до тех пор, пока давление в реакторе не было измерено как ~ 360 фунтов на квадратный дюйм. После того, как регулятор был установлен, корпус реактора подвергался испытанию на утечку при заданном давлении в реакторе, и свободное пространство в системе продувалось азотом в течение 30 минут при кажущейся температуре 900. Затем систему нагревают до 225 ° С (внутренняя температура реактора) при скорости перемешивания 1000 об / мин при свободном пространстве для продувки азотом 900 л. Приемник конденсата охлаждали до <15 ° C с помощью гликолевой чиллера. Когда внутренний реактор достиг 223 ° С, время обозначали как 0 минут (например, начало временной реакции). По мере прохождения реакции конденсат отбирался из конденсатора (то есть приемника конденсата) каждые 30 минут, и измерялась масса конденсата. В течение последующих 30 минут, после сбора конденсата, вода загружалась в реакционный сосуд с усредненной по времени массовой скоростью конденсата, собранного в конденсаторе в течение предыдущего 30-минутного интервала (т. Е. Массы конденсата, собранного в предыдущем 30-минутный интервал / 30 минут). В примере 1A реакция протекала в течение 6 часов при «225 ° C. Для примера IB реакция протекала в течение 8 часов при ~ 225 ° C. Затем подачу воды прекращали и давление в реакторе постепенно уменьшали для удаления воды из реактора. После удаления большей части воды из реактора содержимое реактора переносили в атмосфере азота в стеклянный контейнер. Свободное пространство для азота поддерживается до тех пор, пока содержимое реактора не достигнет комнатной температуры. Массы воды и содержимое реактора были измерены. Часть образца была проанализирована газовым хроматографом (ГХ). Приблизительно 1 грамм влажного образца растворяли в толуоле (~ 10 грамм) при 95-100 ° С. Затем 500 мкл верхнего слоя переносили во флакон с 2 мл ГХ. Тогда 400 мк. Ν, Ο-бис (триметилсилил) трифторацетамида (Aldrich Chemical Co., St. Луи, штат Миссури, США) был добавлен во флакон GC. Флакон закрывали и затем нагревали при 60 ° С в течение 2 часов при перемешивании (встряхивание 230 об / мин) до тех пор, пока смесь не становилась гомогенной. Затем силилированный материал разбавляли 300 мкл этилацетата. Образец флакона анализировали на ГХ, оборудованном детектором FID, газом-носителем водорода и капиллярной колонкой Restek TG65. Результаты представлены в таблице 1. ODDAME + XODDA (H) ME] исходный - [2XODDAME + XODDA (H) ME] final]} / [2XODDAME + XoDDA (H) ME] initiai, где ODDAME относится к диметиловому эфиру 1,18-октадекандиоевой кислоты, ODDA (H) ME относится к монометиловому эфиру 1,18-октадекандиовой кислоты и XODDAME and XODDA (Н) М.Е. refer t0 мольная доля ODDAME и ODDA (H) ME соответственно. Используемый здесь термин «процент выхода ODDA» представляет собой молярный процент и составляет: 100 * XODDA / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) MEL, где XODDA - мольная доля ODDA, а другие термины имеют значения, определенные выше. Используемый здесь термин «процент выхода ODDA (H) ME» представляет собой молярный процент и составляет: 100 * XODD (H) ME / [XODDA + XODDAME + XODDA (H) ME], где термины имеют значения, определенные выше. В данном контексте «Общее молярное отношение WatenOil» равно Z * [(исходная масса воды) + (масса воды, добавленная во время реакции) / (исходная масса воды), где Z составляет 10 для исходной воды 10: 1 молярное отношение воды к маслу и составляет 40 для начального молярного отношения воды к маслу 40: 1. Таблица 1 | |
